Чим складніше рукотворний світ, тим легше маніпулювати свідомістю людей, які мають досить поверхневе уявлення про ті тисячі тисяч речовин і об'єктів, які нас оточують. Де незнання або неповне знання, там і страх. Чиновники, політики і журналісти часто використовують фобії обивателів у власних інтересах. Тепер черга дійшла до парабенів, що вже майже сто років використовують в консервуванні їжі.
Противники консервантів замовчують про те, що їх використання в косметиці, ліках та продуктах харчування обов'язково, оскільки вироблені без консервантів харчові, косметичні та інші продукти, що містять воду, зберігаються не більше трьох діб, а потім непоправно псуються навіть в умовах помірного клімату. За нинішньої індустріалізації і глобалізації харчової, косметичної та фармацевтичної промисловості три дні - незначний термін.
Однак і ті, хто не сумніваються в необхідності консервантів і навіть виробляють їх, теж оголошують війну безпечним, дешевим і дієвим парабенам. Навіщо? Щоб протягнути на ринок інші класи консервантів, що поступаються парабенам за всіма статтями, - наприклад, похідні тіоізолінона (з торговою маркою Kathon CG).
Зрозуміло, що за будь-якою гучною кампанією стоять чиїсь інтереси і, в кінцевому рахунку, гроші. Але ми з вами повинні подбати про свої інтереси. А для цього важливо зрозуміти, чи дійсно традиційні і давно відомі парабени хороші і безпечні в ролі консервантів.
Хто такі парабени
Перш за все давайте згадаємо, що таке консерванти. Це речовини, які мають властивості бактерицидів і бактериостатиків: перші вбивають мікроби наповал, другі залишають в напівживому вигляді, але не дають розмножуватися. Найбезпечнішими для організму людини консервантами визнані ті що зустрічаються в природі ефірні масла, саліцилати, бензоати, парабени і бджолиний прополіс.
Парабени - природні похідні бензойної кислоти, яка сама по собі відома як хороший консервант вже більше чотирьохсот років. Вперше її виділили сублімацією з росного ладану (його ще називають бензойної смолою) в XVI столітті. Структуру бензойної кислоти визначив знаменитий Юстус Лібіх в 1832 році. З хімічної точки зору парабени - це ефіри Парагідроксібензойної кислоти (на малюнку R це метил, етил, пропив або бутил).
Давно доведено, що бензойна кислота і її похідні проявляють протимікробну і фунгіцидну активність. Ще в 1875 році німецький фізіолог Ернст Леопольд Зальковський своїми дослідженнями підтвердив протигрибкові властивості бензойної кислоти, яку, втім, вже задовго до цього використовували в консервуванні фруктів.
Саме завдяки присутності бензойної кислоти деякі ягоди не псуються при зберіганні, наприклад, журавлина і брусниця. А кору верби, що містить саліцилову кислоту (теж, до речі, оксибензойна кислота, тільки карбокси-група знаходиться не в пара-, а в орто- положенні), з найдавніших часів використовують у народній медицині у вигляді відвару і у вигляді порошку для лікування ран і опіків. Саліцилову кислоту містять також ягоди малини, чорниці, суниці, вишні. До цього ж класу хімічних сполук відноситься всім знайомий аспірин (ацетилсаліцилова кислота), який застосовують в тому числі для консервації води, щоб свіжі квіти простояли довше. Та й самі парабени вперше виділили з природних об'єктів. Наприклад, метилпарабен виявили в голубиці, яку він захищає від мікробів.
Парабени були відкриті на початку ХХ століття, але вже з 1925 року їх стали застосовувати для консервування харчових продуктів, тому що вони виявилися значно більш дієвими, ніж бензойна і саліцилова кислоти. Метилпарабен (код харчової добавки Е218), етілпарабен (Е214), пропілпарабен (Е216) додають у хліб, масло, торти та інші кондитерські вироби. Парабени можна знайти в рибних консервах, майонезі, інших соусах, але набагато частіше в косметичних препаратах. Для косметичних препаратів максимальна можлива доза становить 0.4% для одиничного парабени і 0.8%, якщо використовують суміш парабенів («Консерванти в косметиці і засобах гігієни», Бєліков О.Е., Пучкова Т.В. М., Школа косметичних хіміків, 2003).
У медицині метил і пропілпарабен називаються, відповідно, «ніпагин» і «ніпазол» - від назви компанії «Nipa Hardwicke», яка першою впровадила промисловий спосіб отримання парабенів. Їх використовують для консервування, наприклад, противірусної мазі «Ацикловір», протизапальний засіб «Диклофенак», біологічно активної добавки «Капілар», для консервування антиалергічного засобу «Гідрокортизон», регенеруючого засобу «Хондроксид», сиропу від кашлю «Коделак». Скажімо, «Коделак-фіто» сироп містить парабени Е 216 (пропіловий ефір параоксибензойної кислоти) - 0,024% і Е 218 (метил-4-парагідроксибензоат) - 0,074%. Протиалергічний «Кліренс-сироп» містить 0,033% метілпарабенів і 0,017% пропілпарабенів, антимікробну суспензія "Котримоксазол" - відповідно 0,03 і 0,01%. Парабени входять також до складу «Солкосерил пасти» (для лікування ран і запальних процесів слизової оболонки порожнини рота).
Список готових лікарських засобів, що містять парабени, можна продовжувати до нескінченності. Тисячі лікувальних і лікувально-профілактичних препаратів у формі мазей, емульсій, желатинових капсул, кремів, гелів, настоянок, відварів, сиропів, крапель для носа і очей - все, від чого потрібні відсутність дратівної дії і швидкий бактерицидний ефект.
Настільки широке використання пояснюється тим, що парабени зупиняють ріст мікроорганізмів різних класів, до яких відносяться хвороботворні цвілеві грибки, збудник молочниці, кишкова паличка, яка може бути не тільки добрим симбіонтом, але і злим збудником кишкових захворювань ешеріхіозів; золотистий стафілокок, синьогнійна паличка, знаменита стійкістю до антибіотиків, і інші.
Отже, кажучи мовою медичних довідників, парабени мають антимікробну активність широкого спектра. Широкий спектр дії визначається механізмом дії: парабени сорбуются на клітинних мембранах мікроорганізмів, змінюючи їх проникність, і заважають їм засвоювати життєво важливі глюкозу і амінокислоту пролін.
Чи небезпечні парабени
Перше питання, на який хотілося б отримати відповідь, - чи не отруйні парабени? Чи не потравимось ми цими консервантами, поглинаючи консерви? До речі, варто нагадати, що їх частка в харчових продуктах знаходиться в інтервалі 0,04-0,10% і розраховується з норм споживання їжі так, щоб добове утримання парабенів не перевищувало 10 мг на 1 кг маси тіла («Харчова хімія», Нечаєв А.П., Траубенберг С.Є., Кочеткова А.А. та ін, під редакцією доктора технічних наук професора Нечаєва А.П., Санкт-Петербург, ГИОРД, 2001).
Американський журнал «Cosmetics & Toiletries» для хіміків, які розробляють нові косметичні засоби, опублікував в березневому номері 2010 року статтю Діна Годфрі, в якій дано огляд досліджень токсичності парабенів, виконаних різними вченими в 1997- 2004 роках. Дослідження на гризунах показали, що парабени практично нетоксичні. Вони швидко всмоктуються, метаболізуються і виводяться з організму. В результаті їх розпаду в організмі утворюються р-гідроксибензойна кислота (рНВА), р-гідроксігіппуровая кислота (М1), р-гідроксибензойної глюкуронід (М3), р- карбоксіфенілсульфат (М4), чия безпека для людського організму доведена.
Вчені дали відповідь і на звинувачення в «гормональної» активності цих речовин. Передбачалося, що парабени діють подібно жіночим гормонам естрогенів, і це людей лякало, бо всі знають про існування гормонально залежних формах раку. Експерименти на тваринах показали, що парабени мають слабку естрогенну активність, діючи як ксеноестрогени. У дослідженнях in vitro ефект бутилпарабен був приблизно в 100 000 разів слабкіше естрадіолу і спостерігався при дозах приблизно в 25 000 разів вище що зазвичай застосовуються при консервації продуктів. Результати досліджень in vivo ще більш вражаючі: естрогенная активність парабенів в організмах тварин в тисячу разів менше в порівнянні з in vitro активністю. Метилпарабен взагалі не володіє естрогенною активністю, а бутілпара- бен в концентрації в 4000 більшій, ніж зазвичай міститься в косметичних засобах, в 100 тисяч разів слабкіше естрадіолу за своєю активністю, так що про будь-які гормональні зміни в організмі під впливом парабенів в косметиці говорити годі й говорити.
Цікавим є аналіз і іншого дослідження, котре поставило парабени поза законом серед «зелених». Автори дослідження стверджують, що парабени надають естрогенну дію на риб, викликаючи у них різні репродуктивні розлади. Але якщо уважно придивитися до експерименту, то з'ясується, що парабени вводили рибам ін'єкційно, причому у величезній кількості: щоб отримати аналогічну дозу парабенів з води, риба мала б плавати в чистому шампуні, що містить 0,3% парабенів. Зазвичай концентрація парабенів в водоймах не перевищує мільярдні (а зовсім не десяті) частки відсотка.
Незважаючи на настільки мізерну естрогенную активність, дослідники почали вивчати вплив парабенів на так звані гормонозалежні пухлини, зокрема, на пухлини молочної залози. І незабаром парабени були виявлені в ракової пухлини. Найбільш чутливий удар по парабенам завдало дослідження доктора Філіппи Дарбре в 2003 році, виявила підвищену концентрацію парабенів в 20 зразках тканин, узятих з пухлин грудей. Сама по собі така знахідка ще не означає, що парабени викликають рак. Але вже дуже легко споживачам уявити, як парабени, що містяться в дезодорантах, проникають через шкіру в кров і осідають в тканинах грудей, викликаючи злоякісну пухлину.
Не дивно, що ця публікація посіяла справжню паніку, і не один косметичний засіб вирушив прямо в сміттєвий бачок. Однак деякі факти до споживачів не дійшли. Зокрема, що дезодоранти зазвичай не потребують консервантів, тому вкрай рідко містять парабени. Крім того, схема даного експерименту і його чистота неодноразово піддавалися критиці в наукових публікаціях, так що виявлення парабенів в тканинах пухлини грудей, швидше за все, було помилкою експерименту. Дін Годфрі також звертає увагу на те, що склад парабенів в досліджених пухлинах вказує на їх некосметичні джерело. Справа в тому, що в шкірі вже в перші 24 години руйнується 30% Метилпарабен, в той час як інші парабени руйнуються набагато повільніше. Однак в гучному дослідженні саме Метилпарабен в пухлинах було найбільше - 62% від загальної кількості парабенів.
Так чи інакше, але прямих доказів наявності причинно-зв'язку між парабенами і раком так і не було отримано. У 2005 році журнал «Critical Reviews in Toxicology» опублікував докладний аналіз всіх даних, отриманих про парабенів до того моменту, який виконали американські і німецький дослідники Роберт Голден, Джей Ганді і Гюнтер Вольмер. Висновок однозначний: «біологічно неможливо, щоб парабени могли б збільшувати ризик будь-яких обумовлених естрогенами хвороб, включаючи вплив на чоловічі статеві шляхи або рак грудей» і що «в гіршому випадку денний вплив парабенів представляло б істотно менший ризик у порівнянні з впливом природних речовин з ендокринною активністю, нативних ендокринних руйнівників в харчуванні, таких як фітоестроген даідзеін, які використовують в деяких дієтах».
Американське онкологічне товариство також зробило висновок: недостатньо наукових доказів для твердження, щовикористання косметики, такий як антиперспіранти, збільшує індивідуальний ризик розвитку раку грудей. Подальше системне дослідження джерел (59 ранніх публікацій), розпочате в 2008 році групою французьких онкологів і фармакологів, дозволило зробити висновок, який був опублікований у вересні 2008 року в «Bulletin du Cancer»: використання дезодорантів / антиперспірантів не є фактором ризику для розвитку раку молочної залози. «У кінцевому рахунку, можна стверджувати, що це питання не є проблемою охорони здоров'я, і тому марно займатися дослідженнями з даної теми». Небезпеки не існує.
Нещодавно, ґрунтуючись на наукових дослідженнях, Європейський комітет із захисту споживачів прийшов до висновку, що метилпарабен і етілпарабен абсолютно безпечні. В даний час триває збір додаткових даних по бутілпарабену. До отримання цих остаточних відомостей метилпарабен, етілпарабен, пропілпарабен, ізобутілпарабен і бутилпарабен вважаються безпечними в якості компонентів косметичних препаратів, в яких сумарна концентрація парабенів не перевищує 0,8%.
Все парабени зараз дозволені до застосування в складі косметичних засобів в країнах ЄС, США і навіть в Японії, де найжорсткіше в світі законодавство щодо здоров'я.
Чи є альтернатива парабенам
А може бути, є гідна заміна парабенам? Давайте розглянемо потенційних кандидатів на їх місце.
В першу чергу, це продуценти формаліну. Формалін - один з перших консервантів, який застосовували в косметиці. Він дуже дешевий, має сильну антисептичну дію і має (завдяки високій летючості) унікальну властивість - консервувати не тільки сам продукт, а й газову фазу над ним. Але виявилося, що формальдегід токсичний і канцерогенний. Тому він заборонений для використання в більшості країн навіть в незмивною косметиці. На зміну йому прийшли DMDM-гидантоин, бронопол, DOWECIL 200, діазолідінілмочевіна і інші - речовини, які, розкладаючись в водному розчині, дають формальдегід. Бронопол до того ж може вступати в хімічні реакції з амінами і амидами, що містяться в косметичних засобах, утворюючи канцерогенні нітрозаміни.
Хлорметілізотіазолінон і метілізотіазолінон - одні з найпотужніших консервантів: мінімальна інгібуюча концентрація дуже мала - 0,2-8 ррт (мг/дм3), тобто приблизно в десять разів менше, ніж у інших відомих консервантів. Однак клінічні та статистичні дослідження показали, що ці речовини можуть викликати алергічні реакції, сенсибілізацію і контактний дерматит. Правда, слід зазначити, що в клінічних дослідженнях використовували на порядок більші концентрації консерванта в порівнянні з тими, що дозволені в косметиці.Бензоат натрію і сорбат калію - це харчові консерванти, які давно використовують в косметиці та побутовій хімії. За ціною вони ще більш привабливі, ніж парабени. Однак їх бактеріостатична дія слабка, і спектр мікроорганізмів, на які вони впливають, вузький.
Відносно недавно на ринку з'явилися нові консерванти - бензил-2-пірролідон-5- карбоксилат (Twister), о-кумен-5-ол (Biosol). На жаль, відомості про їх побічні дії поки відсутні.
І, нарешті, «зелені» консерванти. До цієї групи належать речовини, які за своєю природою не є консервантами, але, тим не менше, мають помітним бактерицидну і фунгіцидну дію. Це С5-С8 1,2-гліколі, етілгексілгліцерін, 1,3-бутиленгліколь монопропіонат. Всі ці сполуки не токсичні, не виявляють алергенної активності, але, на жаль, часто володіють вузьким спектром дії і їх доводиться використовувати в суміші з іншими консервантами.
Схоже, без парабенів нам не обійтися. І це добре, тому що парабени перевірені часом, грунтовно досліджені і прекрасно працюють в косметиці, зубній пасті, харчових продуктах і ліках.